氣相色譜儀頂空進樣法測定白酒中的氰化物
2021-02-17 08:58:18來源：admin
隨著國家食藥總局加大食品安全的監(jiān)管力度，白酒中氰化物含量的檢測就顯得格外重要，山東譜析科學儀器有限公司充分利用現(xiàn)有資源，建立了一套準確檢測白酒中的氰化物的方法。本方法相關(guān)系數(shù)為0.9998，回收率為93%-110%。
1 概述
食品安全是國家和公眾近年來普遍關(guān)注的問題，氰化物是嚴重危害食品安全的劇毒化合物，因此氰化物是酒類產(chǎn)品的一項重要的食品安全檢測指標。由于白酒中的氰化物主要來自原料，以木薯和木薯類的原料釀造的酒，因它們含有氰苷類在生產(chǎn)過程中會水解產(chǎn)生氫氰酸。雖然大部分氫氰酸在原料蒸煮時可揮發(fā)，但有少量殘留在酒中。
2 實驗部分
2.1 原理
食品中的氰化物在酸性條件下用氯胺T將其衍生為氯化氰，頂空進樣，氣相色譜法檢測，外標法定量。
2.2 試劑和材料
除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，水為二次蒸餾水。
（1）氯胺T（C7H7ClNNaO2S.3（H2O））：保存于干燥器中。
（2）濃磷酸（H3PO4）。
（3）氯胺T溶液1%：稱取0.5 g氯胺T（1），用蒸餾水定溶至50 mL（現(xiàn)用現(xiàn)配）。
（4）磷酸溶液（1+5，V/V）：量取10mL濃磷酸（2），加50蒸餾水，混合均勻。
（5）氰化物標準溶液（分子式：KCN，）：1000mg/L（市售為KCN的0.1mol/lNaOH溶液）。
2.3 標準溶液配制
（1）氰化物（以CN計）標準中間溶液：準確移取1.00mL的氰化物標準溶液（5）于100 mL的容量瓶，0.1mol/l的標準NaOH溶液定容，此溶液濃度為10mg/L，在0℃～4℃冰箱中保存， 可使用3個月。
（2）0.01mg/l標準使用液配制：準確吸取10mg/l的標準中間液（1）0.1ml于100ml容量瓶中，用二次蒸餾水定容。現(xiàn)用現(xiàn)配。
2.4 儀器與設備
（1）氣相色譜：山東譜析GC-20氣相色譜儀配有電子捕獲檢測器（ECD）；
（2）頂空進樣器：山東譜析HS-16A；
（3）頂空瓶：20 mL；
（4）渦流混合器；
（5）分析天平：感量0.0001 g；
（6）超聲波清洗器
2.5 分析步驟
2.5.1 酒樣樣制備
取0.2ml酒樣中加入9.8ml二次蒸餾水水于20ml頂空瓶中，搖勻后加入0.2ml1：5的磷酸溶液，搖勻后再加入0.2ml現(xiàn)配的氯胺T溶液，迅速封好頂空瓶蓋，搖勻放入頂空進樣器備檢。
2.5.2 儀器參考條件
2.5.3 氣相色譜參考條件
（1）色譜柱：CP-WAX57CB毛細管柱，50m×0.25 mm（內(nèi)徑）×0.2μm（膜厚）；
（2）色譜柱溫度：40℃保持5 min，以50℃/min速率升至 200℃保持10min；
（3）載氣：氮氣，純度不低于99.999%；
（4）進樣口溫度：200℃；
（5）檢測器溫度：260℃；
（6）分流比：5：1；
（7）柱流速：2.0 mL/min；
2.5.4 頂空進樣器條件選擇
1）頂空進樣器針頭載氣流速：16ml/min（3.8圈）；
（2）頂空平衡溫度：50℃；
（3）取樣針溫度：55℃；
（4）傳輸線溫度：100℃；
（5）分析周期：30min；
（6）頂空加熱時間（平衡時間）：10min；
（7）加壓時間：0.1min；
（8）充樣時間：0.2min；
（9）充樣平衡時間：0.05min；
（10）進針（進樣）時間：0.1min；
（11）清掃時間：2min。
2.6 外標樣檢測及定性、定量方法的建立
外標樣的制作：準確移取0.01mg/l標準使用液10ml于20ml的頂空瓶中，加入0.2ml1：5的H3PO4溶液，混勻后加入1%的氯氨T0.2ml立即封蓋，搖勻后備檢。以此為外標樣。
待氣相色譜儀穩(wěn)定后（測試發(fā)現(xiàn)使用ECD的氣相色譜儀需要按照2.5.3設置的條件至少運行三個空白才能進入穩(wěn)定狀態(tài)），將此樣品放入頂空進樣器，設置好頂空程序后開始測試。
綜合2.5.3氣相色譜條件、2.5.4頂空進樣條件和2.6外標定性、定量方法，至此已經(jīng)建立起一整套完整、穩(wěn)定、優(yōu)化的氰化物檢測方法。
2.7 酒樣檢測
按照2.5.1的步驟對酒樣進行預處理，放入頂空進樣器中進行檢測，氣相色譜軟件將根據(jù)2.6建立的定性、定量方法得出被測酒樣中氰化物的含量。如圖2。
2.8 精密度
在重復試驗條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。
2.9 注意事項
（1）市售標樣都是KCN的0.1mol/lNaOH溶液的溶液，在稀釋過程中中間液需用0.1mol/lNaOH作為溶劑稀釋，便于長時間保存，作為外標的樣品可用二次蒸餾水稀釋，現(xiàn)用現(xiàn)配；
（2）ECD檢測器靈敏度比較高，開機后穩(wěn)定需要比較長的時間；
（3）因檢測氰化物使用外標法，酒樣檢測時可在酒樣前后各加一個標樣，確保數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性。
2.10 樣品空白測定方法
在將樣品溶液裝于頂空瓶中加入0.2mL磷酸溶液，渦流混合后，通入氮氣在50℃水域中吹掃15 min，其余步驟同樣品處理，測定結(jié)果即為樣品空白值。
用色譜數(shù)據(jù)處理機或按式（1）計算試樣中氰化物（以CN計）含量：
（1）
式中：
X——試樣中氰化物（以CN計）的含量，單位為毫克每千克或毫克每升，mg/kg或mg/L；
C——由標準曲線得到的樣液中氰化物的濃度，單位為毫克每升，mg/L；
C0——由標準曲線得到的樣液中的空白濃度，單位為毫克每升，mg/L；
V——樣品定容體積，單位為毫升，mL；
A——樣品質(zhì)量或體積，單位為克或毫升，g或mL。
計算結(jié)果以重復性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，計算結(jié)果保留三位有效數(shù)次。
